1. 在电位法中作为指示电极其电位的是
直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法,其主要依据是e=φ参比—
φmn+/m
=
φ参比—φθmn+/m
—
lnαmn+
式中φ参比和φθmn+/m
在温度一定时,都是常数。由此式可知,待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系,只要测出电池电动势e,就可求得αmn+。
测定溶液的ph时是依据:e
=
φhg2cl2/hg
—
φagcl/ag—
k
+
0.059
ph试
+
φl
,
式
中φhg2cl2/hg
,
φagcl/ag
,k
,φl在一定的条件下都是常数,将其合并为kˊ,而kˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准,并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的ph值,即:25℃时es
=
ksˊ+
0.059phs,
ex
=
kxˊ+
0.059phx,若测量es和ex时的条件保持不变,则ksˊ=
kxˊ,phx
=phs+(ex
-es)/0.059
,由此可知,其中标准缓冲溶液的作用是确定kˊ
2. 在直接电位法中,指示电极的电位与被测离子
电位分析法(potenti ometry 是以测量原电池的电动势为基础,根据电动势与溶液中某种离子的活度(或浓度)之间的定量关系(Nernst 方程式)来测定待测物质活度或浓度的一种电化学分析法。
它是以待测试液作为化学电池的电解质溶液,于其中插人两支电极,一支是电极电位随试液中待测离子的活度或浓度的变化而变化,用以指示待测离子活度(或浓度)的指示电极(常作负极),另一支是在一定温度下,电极电位基本稳定不变,不随试液中待测离子的活度的变化而变化的参比电极(常作正极),通过测量该电池的电动势来确定待测物质的念量。
3. 电位法所用的指示电极包括
“电化学分析法主要有电位分析法、库仑分析法和伏安分析法与极谱分析法等。包括直接电位法和电位滴定法。
直接电位法是利用专用电极将被测离子的活度转化为电极电位后加以测定,如用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度,用氟离子选择性电极测定溶液中的氟离子活度(见离子选择性电极)。
电位滴定法是利用指示电极电位的突跃来指示滴定终点。两种方法的区别在于:直接电位法只测定溶液中已经存在的自由离子,不破坏溶液中的平衡关系;电位滴定法测定的是被测离子的总浓度。
4. 在直接电位法中,可测得一个电极的绝对电位
是saturatedcalomelelectrode,饱和甘汞电极,是以饱和氯化钾溶液为电解液的甘汞电极,是一种广泛的参比电极。
25℃下的电极电势为0.245v
电化学里的电极电势都是相对的,规定氢电极为0v,也叫绝对参比电极。
但氢电极不好用,就有了相对参比电极,sce为其中一种。
vs.sce就是说相比于sce电极的电极电势。比如测得是1vvs.sce,那么其实相对于氢电极的话就是1.245v
5. 电位法的基本原理是指示电极的电极电位
电位法的基本原理是根据电动势与溶液中某种离子的活度来测定待测物质活度或浓度的一种电化学分析法。它是以待测试液作为化学电池的电解质溶液,于其中插入两支电极,一支是电极电位随试液中待测离子的活度或浓度的变化而变化,用以指示待测离子活度(或浓度)的指示电极(常作负极),另一支是在一定温度下,电极电位基本稳定不变,不随试液中待测离子的活度的变化而变化的参比电极(常作正极),通过测量该电池的电动势来确定待测物质的含量。
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